一、氣體原子的激發與游離

氣體原子在外界因素（電場、高溫等)的作用下，吸收外界能量使其內部能量增加，這時氣休原子核外的電了將從離原子核較近的軌道跳到離原子核較遠的軌道上去，此過程稱為原子的激發，也稱激勵。被激發的原子稱為激發原子，微發原子內部的能量比正常原子大。原子的激發狀態是不穩定狀態，一般經過約10^-8s就會回復到正常狀態，激發原子回到正常狀態時將以短波光的形式放出能量。

如果中性原子由外界獲得足夠的能量，以致使原子中的一個或幾個電子脫離原子核的束縛而成為自由電子和正離子(即帶電質點)，此過程稱為原子的游離，也稱電離。游離是激發的極限狀態，氣體分子(或原子)游離所需要的能量稱為游離能，游離能隨氣體種類而不同，一般約在10～15eV之間。

分子或原子的游離可以一次完成，也可以分級完成，先經過激發階段，然后再產生的游離稱為分級游離。分級游離時，一次需要獲得的能量較小，但幾次獲得的總能量應大于或等于其游離能。

按照外界能量來源的不同，游離可以分為下列幾種不同的形式。

1.碰撞游離

處于電場中的帶電質點，除了經常地作不規測的熱運動，不斷地與其他質點發生碰撞以外，還受著電場力的作用，沿電場方向不斷得到加速并積累動能。當具有的動能積累到一定數值后，在其與氣體原子(或分子)發生碰撞時，可以使后者產生游離。由碰撞而引起的游離稱為碰撞游離。碰撞游離是氣體放電過程中產生帶電質點的極重要來源。

電子、離子、中性質點與中性原子（或分子)的碰撞以及激發原子與激發原子的碰撞都能產生游離。而在氣體放電過程中，碰撞游離主要是由自由電子與氣體原子(或分子)相撞而引起的，故電子在碰撞游離中起著極其重要的作用。通過碰撞，能使中性源了(或分子)發生游離的電子稱為有效電子。 離子或其他的質點因其本身的體積和質量較大，難以在碰撞前積累起足夠的能量，因而產生碰撞游離的可能性是很小的。

當電子從電場獲得的動能等于或大于氣體原子（或分子）的游離能時，就有可能因碰撞而使氣體原子(或分子)分裂成電子(或負離子)和正離了。即電子的動能滿足如下條件時就有可能引起碰撞游離

式中  m——電子的質量；

v——電子的運動速度；

W_i——氣體原子(或分子)的游離能。

質點兩次碰撞之間的距離稱為自由行程。平均自由行程與氣體間的壓力成反比，與絕對溫度成正比。一般情況下，平均自由行程越大，越容易發生碰撞游離。

2.光游離

由光輻射引起氣體原子（或分子)的游離稱為光游離。

光輻射的能量以不連續的光子的形式發出。當光子的能量等于或大于氣體原子(或分子)的游離能時，就可能引起光游離，即產生光游離的條件為

式中  h——普朗克常數，其值為6.62×10^-27erg·s；

v——光的頻率。

因為波長λ=C/v， C為光速(3×10⁸m/s)。則式(1-2)說明，產生光游離的能力不決定于光的強度，而決定于光的波長，波長越短，光子的能量越大，游離能力就越強。通常可見光是不能直接產生光游離的，只有各種短波長的高能輻射線，例如宇宙線、γ線、X線以及短波長的紫外線等才有使氣體產生光游離的能力。在氣體放電過程中，當處于激發狀態的原子回到正常狀態，以及異號帶電質點復合成中性原子(或分子)時，都以光子的形式放出多余的能量，成為導致產生光游離的因素。光游離在氣體放電中起著很重要的作用。

由光游離產生的自由電子稱為光電子。

3.熱游離

氣體在熱狀態下引起的游離過程稱為熱游離。

在常溫下，由于氣體質點的熱運動所具有的平均動能遠低于氣體的游離能，因此不可能產生熱游離。但在高溫下的氣體，例如發生電弧放電時，弧柱的溫度可高達數千度以上，這時氣體質點的動能就足以導致氣體分子(或原子)碰撞時產生游離。此外，高溫氣體的熱輻射也能導致氣體分子(或原子)產生光游離，故熱游離實質上并不是另外一種獨立的游離形式，而是在熱狀態下產生碰撞游離和光游離的綜合。氣體分子(或原子)產生熱游離的條件是

式中K——波茨曼常數，其值為1.38×10^-16 erg/K；

T——絕對溫度，K。

4.表面游離

以上討論的是氣體介質中電子和正離子的產生，但在氣體放電中存在著電流的循環，因此必然有陰極發射電子的過程，我們將電子從金屬電圾表面逸出來的過程稱為表面游離。電子從金屬電極表面釋放出來所需要的能量稱為逸出動。逸出功的大小與金屬電極的材料及其表面狀態有關，一般需要1~5eV，小于氣體在空間游離時的游離能，這說明從陰極發射電子比在空間使氣體分子(或原子)游離容易。

用各種不同的方式供給金屬電極能量，例如將金屬電極加熱，正離子撞擊陰極、短波光照射電極以及強電場的作用等，都可以使陰極發射電子。

二、氣體中帶電質點的消失

在氣體發生放電過程中，除了有不斷產生帶電質點的游離過程外，還存在著導致帶電質點從游離區域消尖，或者削弱的相反過程，通常稱為去游離過程，任何形式的放電過程總存在著帶電質點的產生(游離)和帶電質點的消失（去游離)過程。帶電質點在電場作用下定向運動，消失于電極，帶電質點的擴散與復合以及電子的附著效應都屬于去游離過程。當導致氣體游離的因素消失以后，這些去游離過程可使氣體迅速恢復中性的絕緣狀態。

1.帶電質點的擴散

氣體中的帶電質點經常處于不規則的熱運動中，如果不同區域的帶電質點存在著濃度差，則它們總是不斷地從高濃度區域向低濃度區域運動，使各處帶電質點的濃度變得均勻，此現象稱為帶電質點的擴散。當空氣間隙發生放電并去掉電源以后，放電通道中高濃度的帶電質點迅速地向四周擴散，使空氣間恢復原來的絕緣狀態。

氣體中帶電質點的擴散是熱運動造成的，故它與氣體的狀態有關。氣體的壓力越高或溫度越低，擴散過程也就越弱。電子的質量遠小于離子，所以電子的熱運動速度很大，它在熱運動過程中所受到的碰撞機會也較少，因此，電子的擴散作用比離子要強得多。

2.帶電質點的復合

正離子與負離子或電子相遇，發生電荷的傳遞而互相中和，還原為中性分子或中性原子的過程稱為復合：復合可在氣體中進行，也可在容器壁上發生。在帶電質點的復合過程中會放出能量。異號帶電質點的濃度愈大，復合也愈強烈，所以，強烈的游離區也總是強烈的復合區。

在帶電質點的復合過程中會發生光輻射，這種光輻射在一定條件下又可能成為導致光游離的因素。

復合進行的速度取決于帶電質點的濃度，正、負帶電質點的濃度越大，它們相遇的機會也越大，復合進行得就越快。但并不是異號帶電質點每次相遇都能引起復合。要能引起復合，參加復合的異號帶電質點需相互接觸一定的時間，異號帶電質點間的相對速度越大，相互作用的時間就越短，復合的可能性也就越小。氣體中電子的運動速度比離子要大得多，所以正、負離子間的復合要比正離子和電子間的復合容易發生得多。故在氣體放電過程中，述常以異性離子間的復合更為重要。

3.附著效應

電子與氣體原子(或分子)碰撞時，不但有可能發生碰撞游離產生電子和正離子，也有可能發生電子的附著過程而形成負離子。與碰撞游離相反，電子的附著過程放出能量，使基態的氣體原子獲得一個電子形成負離子時所放出的能量稱為電子的親合能。電子親合能的大小可用來衡量原子捕獲一個電子的難易，電子的親合能越大，則越易形成負離子，鹵族元素的電子外層軌道中增添一個電子，則可形成像惰性氣體一樣穩定的電子排布結構，因而具有很大的親合能，所以，鹵族元素是很容易俘獲一個電子而形成負離子的。容易吸附電子形成負離子的氣體稱為電負性氣體。如氧、氯、氟、水蒸氣、六氟化硫等都屬于電負性氣體，惰性氣體和氮則不會形成負離子。

如前所述，離子的游離能力不如電子。電子為原子或分子俘獲而形成質量大、運動速度慢的負離子后，游離能力大減，因此，俘獲自由電子而成為負離子這一現象會對氣體放電的發展起抑制作用，有助于氣體絕緣強度的提高，這是值得注意并加以利用的。